王丽;共价有机框架(COFs)材料是新型的晶态多孔聚合物材料。COF的组成和结构可以灵活定制,通过供体(D)-受体(A)共价键形成的COF可以排列成高度有序的网络结构,具有高效的电荷传输性能,是极具潜力的光电功能和非线性光学(NLO)材料。本文以常见的COF基元1,3,5-三(4-苯基)苯(TPB)、1,3,5-三(4-苯基)胺(TPA)、2,4,6-三(4-苯基)-1,3,5-三嗪(TPT)和1,3,5-三(4-联苯)胺(TBPA)组合而成的D-A型结构单元为研究对象,探究提升COF材料电荷传输性能和NLO性质的途径。采用密度泛函理论方法研究了TPB-TPA(1)和TPT-TPA(2)、TPB-TBPA(3)和TPT-TBPA(4)4种组成单元的结构、分子轨道、激发态跃迁特征和NLO性质。结果表明:含三嗪基的分子降低了HOMO和LUMO间的能级差以及低能吸收峰的跃迁能;另一方面,增加共轭链长度的同时有效降低了跃迁能,有效提升了体系电荷传输性能。化合物2和4的β_(tot)值是化合物1和3的2倍以上,这说明三嗪基的加入非常有效地提升了体系NLO性质。另外,增长供体分子的共轭链使得体系第一超极化率降低,这是由于增长供体分子的共轭链虽然降低了低能激发态的跃迁能,但是同时减小了相应激发态的振子强度,从而使得体系第一超极化率降低。本文得到了有效提升COF材料NLO性质的途径:引入三嗪基提升受体的接受电子能力,同时排除了增长供体共轭链这种常用的手段,为实验上合成高性能COF材料提供了理论基础。
2025年03期 v.41;No.148 254-260页 [查看摘要][在线阅读][下载 559K] [下载次数:179 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:0 ]